由于采樣原理上的區(qū)別,頂空進(jìn)樣氣相色譜分析在很多方面有別于一般的氣相色譜分析,國外利用這一技術(shù)開展了不少工作,國內(nèi)也開始了一些應(yīng)用,我們利用北京中惠普生產(chǎn)的HS-5頂空進(jìn)樣器,連接氣相色譜考察了若干基本參數(shù)對分析結(jié)果的影響,特別注意到了它的一些特殊性,再次基礎(chǔ)上,對于頂空進(jìn)樣器,特別是頂空毛細(xì)管進(jìn)樣器的應(yīng)用前景,做了廣泛的探索。
實(shí)驗(yàn)條件:HS-5型頂空進(jìn)樣器:北京中惠普分析技術(shù)研究所
Perkin-Elmer公司Sigma 1型氣相色譜
SPH-300型氫氣發(fā)生器:北京中惠普分析技術(shù)研究所
SPN-300型氮?dú)獍l(fā)生器:北京中惠普分析技術(shù)研究所
首先對有關(guān)HS-5頂空進(jìn)樣器的一些基本參數(shù)加以考察,這些參數(shù)包括進(jìn)樣重復(fù)性,樣品體積大小和樣品溫度等。
進(jìn)樣重復(fù)性:在平衡頂空分析中,定量測定是以和標(biāo)準(zhǔn)物的比較為基礎(chǔ)的,由于變量很多,所以條件和重復(fù)非常重要。
樣品體積:為考察樣品的液相體積對分析結(jié)果的影響,分別去0.5ml,1ml,2ml乙醇分別至于三個樣品瓶里,樣品瓶體積月9ml,保持其他參量不變,在柱溫60攝氏度、樣品溫度40攝氏度的條件下,個進(jìn)行四次實(shí)驗(yàn),測定峰高,顯然樣品也想體積不同對結(jié)果本身無甚影響。
樣品平衡時間:頂空分析是以兩相平衡為基礎(chǔ)的,因此要求樣品有一定的平衡時間,一般為10分鐘左右,取不同的樣品平衡時間,考察其影響。本實(shí)驗(yàn)的樣品平衡時間為9分鐘,在達(dá)到平衡之后,再延長時間,對實(shí)驗(yàn)結(jié)果無影響。
放空比和頂空進(jìn)樣的毛細(xì)管分流:HS-5頂空進(jìn)樣裝置中有一個專門的放空調(diào)節(jié)閥,放空量的大小影響到測量結(jié)果,對于填充柱,這一問題很容易說明,由實(shí)驗(yàn)可見隨著放空體積的增大,保留時間和峰高均有所變化,但是在一定范圍內(nèi),呈大體穩(wěn)定狀態(tài),本實(shí)驗(yàn)得到的放空量,穩(wěn)定區(qū)域在每分鐘4.7ml-15ml之間。
值得指出的是:當(dāng)頂空進(jìn)樣連通毛細(xì)管柱時,這樣放空的意義和一般氣象色譜儀的毛細(xì)管分流不完全一樣,對于普通的毛細(xì)管色譜儀來說,目前多數(shù)采用分流進(jìn)樣,注射進(jìn)去的液相樣品在蒸發(fā)后和載氣混合,然后分流,這樣一個動態(tài)系統(tǒng)對毛細(xì)管色譜的定量產(chǎn)生不利的影響。但是頂空進(jìn)樣不純在這樣一種蒸發(fā)過程,因此也就無所謂在蒸發(fā)過程中分解或形成氣溶膠的可能性,其中樣品和載氣的和混合實(shí)在加壓階段形成的,在實(shí)際樣品引入階段是引入靜態(tài)穩(wěn)定載氣流,因此它沒有通常毛細(xì)管色譜儀所要的那種分流裝置。當(dāng)然對頂空毛細(xì)管分析來說,還是要分流,只要利用上述放空裝置即可,而分流比要通常比常的毛細(xì)管氣相色譜低。