由于采樣原理上的區(qū)別，頂空進(jìn)樣氣相色譜分析在很多方面有別于一般的氣相色譜分析，國外利用這一技術(shù)開展了不少工作，國內(nèi)也開始了一些應(yīng)用，我們利用北京中惠普生產(chǎn)的HS-5頂空進(jìn)樣器，連接氣相色譜考察了若干基本參數(shù)對分析結(jié)果的影響，特別注意到了它的一些特殊性，再次基礎(chǔ)上，對于頂空進(jìn)樣器，特別是頂空毛細(xì)管進(jìn)樣器的應(yīng)用前景，做了廣泛的探索。

  實(shí)驗(yàn)條件：HS-5型頂空進(jìn)樣器：北京中惠普分析技術(shù)研究所

            Perkin-Elmer公司Sigma 1型氣相色譜

            SPH-300型氫氣發(fā)生器：北京中惠普分析技術(shù)研究所

            SPN-300型氮?dú)獍l(fā)生器：北京中惠普分析技術(shù)研究所

  首先對有關(guān)HS-5頂空進(jìn)樣器的一些基本參數(shù)加以考察，這些參數(shù)包括進(jìn)樣重復(fù)性，樣品體積大小和樣品溫度等。

  進(jìn)樣重復(fù)性：在平衡頂空分析中，定量測定是以和標(biāo)準(zhǔn)物的比較為基礎(chǔ)的，由于變量很多，所以條件和重復(fù)非常重要。

  樣品體積：為考察樣品的液相體積對分析結(jié)果的影響，分別去0.5ml,1ml,2ml乙醇分別至于三個樣品瓶里，樣品瓶體積月9ml，保持其他參量不變，在柱溫60攝氏度、樣品溫度40攝氏度的條件下，個進(jìn)行四次實(shí)驗(yàn)，測定峰高，顯然樣品也想體積不同對結(jié)果本身無甚影響。

  樣品平衡時間：頂空分析是以兩相平衡為基礎(chǔ)的，因此要求樣品有一定的平衡時間，一般為10分鐘左右，取不同的樣品平衡時間，考察其影響。本實(shí)驗(yàn)的樣品平衡時間為9分鐘，在達(dá)到平衡之后，再延長時間，對實(shí)驗(yàn)結(jié)果無影響。

  放空比和頂空進(jìn)樣的毛細(xì)管分流：HS-5頂空進(jìn)樣裝置中有一個專門的放空調(diào)節(jié)閥，放空量的大小影響到測量結(jié)果，對于填充柱，這一問題很容易說明，由實(shí)驗(yàn)可見隨著放空體積的增大，保留時間和峰高均有所變化，但是在一定范圍內(nèi)，呈大體穩(wěn)定狀態(tài)，本實(shí)驗(yàn)得到的放空量，穩(wěn)定區(qū)域在每分鐘4.7ml-15ml之間。

  值得指出的是：當(dāng)頂空進(jìn)樣連通毛細(xì)管柱時，這樣放空的意義和一般氣象色譜儀的毛細(xì)管分流不完全一樣，對于普通的毛細(xì)管色譜儀來說，目前多數(shù)采用分流進(jìn)樣，注射進(jìn)去的液相樣品在蒸發(fā)后和載氣混合，然后分流，這樣一個動態(tài)系統(tǒng)對毛細(xì)管色譜的定量產(chǎn)生不利的影響。但是頂空進(jìn)樣不純在這樣一種蒸發(fā)過程，因此也就無所謂在蒸發(fā)過程中分解或形成氣溶膠的可能性，其中樣品和載氣的和混合實(shí)在加壓階段形成的，在實(shí)際樣品引入階段是引入靜態(tài)穩(wěn)定載氣流，因此它沒有通常毛細(xì)管色譜儀所要的那種分流裝置。當(dāng)然對頂空毛細(xì)管分析來說，還是要分流，只要利用上述放空裝置即可，而分流比要通常比常的毛細(xì)管氣相色譜低。