采用灰化蒸餾-氟試劑比色法（ADFRC）和離子選擇電極法（ISE）測定南極磷蝦中的氟含量，對兩種方法的檢測條件進行優(yōu)化，采用精密度和t檢驗比較兩種方法檢測結(jié)果的差異性。結(jié)果表明，ADFRC法的最適波長為580 nm，樣品餾出液稀釋25倍測定樣品中氟含量；ISE法采用標(biāo)準(zhǔn)溶液添加法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，取樣2 g，加鹽酸10 mL，測定樣品中氟含量。與ADFRC法相比，ISE法操作簡單快速，樣品平行性好。利用ISE法測定南極磷蝦各部位及其制品中的氟含量，可見，南極磷蝦中氟主要蓄積在甲殼及頭部，在加工過程中去掉甲殼及頭部可降低南極磷蝦制品中的氟含量。

關(guān)鍵詞：南極磷蝦；氟；灰化蒸餾-氟試劑比色法；離子選擇電極法；磷蝦制品

南極磷蝦（Euphausia superba Dana），資源蘊藏量巨大，據(jù)估計在6.5 億t~10 億t，是可供人類利用的海洋動物資源中蘊藏量最為豐富的一種，也是人類重要的后備蛋白庫[1]。南極磷蝦營養(yǎng)豐富，除富含蛋白質(zhì)、必需氨基酸和亞油酸、亞麻酸等不飽和脂肪酸外，還含有鈣、鉀、鎂、鍶等多種礦物質(zhì)元素，開發(fā)潛力巨大[2-4]。目前已有20 多個國家正在進行南極磷蝦加工工藝及生物活性物質(zhì)提取的研究，其研究熱點集中于南極磷蝦原料的保鮮、生物活性物質(zhì)的提取、蝦油、蝦膏及蝦糜的加工工藝等[5]，但高氟含量成為開發(fā)利用的“瓶頸”。

氟是非金屬中最活潑的元素，氧化能力很強，可以同絕大部分非金屬元素和金屬元素反應(yīng)，生成氟化物。適量的氟是人體所必需的，可以與牙齒鈣質(zhì)生成不溶于水的氟化鈣，預(yù)防齲齒。過量的氟對機體的多種組織器官及系統(tǒng)均有影響，會引起氟斑牙、氟骨癥[6]。氟化物可以通過生物鏈蓄積進入人體[7]，主要積聚在骨組織（骨骼和牙齒）中[8]。世界衛(wèi)生組織（WHO）提出，人均每天適宜的氟攝入量ADI 值為2.5 mg~4.0 mg。國

標(biāo)（GB/T 5009.18-2003）《食品中氟的測定》中規(guī)定了食品中氟的三種測定方法，分別為擴散-氟試劑比色法、灰化蒸餾-氟試劑比色（ADFRC）法和離子選擇電極（ISE）法[9]。谷類、果蔬、肉類、蛋類及豆制品等食品的氟含量低于5 mg/kg，南極磷蝦整蝦的氟含量可達1 300 mg/kg~2 400 mg/kg（干重計）[3]。因此，探討國標(biāo)中3 種方法是否適用于南極磷蝦中氟含量的測定具有重要意義。擴散-氟試劑比色法的方法檢出限為

0.10 mg/kg，所用的塑料擴散盒不易購買，樣品前處理較為繁瑣，檢測分析周期為24 h~30 h，檢測范圍0.10 mg/kg~1.00 mg/kg，不適于測定高氟含量的南極磷蝦樣品。本文比較并優(yōu)化了ADFRC 法和ISE 法檢測南極磷蝦中氟含量的操作條件，采用精密度和t 檢驗比較兩種方法檢測結(jié)果的差異性，旨在篩選出適宜檢測高氟含量南極磷蝦樣品的方法。

1 材料與方法

1.1 材料

南極磷蝦由遼寧省大連海洋漁業(yè)集團公司提供，-20 ℃冰柜中儲藏。蝦膏、蝦糜及蝦醬均由實驗室加工制作，蝦膏和蝦糜于-20 ℃冰柜中儲藏，蝦醬于-4 ℃冰柜中儲藏。蝦糜的加工工藝：南極磷蝦→篩分→漂洗→瀝水→脫殼采肉→裝盤、稱重→速凍→脫盤、包冰→包裝、冷藏蝦膏的加工工藝：南極磷蝦→篩分→漂洗→瀝水→脫殼采肉→酶解→分離→濃縮→調(diào)味殺菌→成品包裝蝦醬的加工工藝：南極磷蝦→篩分→漂洗→瀝水→脫殼采肉→發(fā)酵→分離→濃縮→調(diào)味殺菌→成品包裝

1.2 試驗試劑

氟標(biāo)準(zhǔn)溶液，茜素氨羧絡(luò)合劑（氟試劑），硝酸鑭溶液，丙酮，緩沖液（pH4.7），硝酸鎂溶液（100 g/L），氫氧化鈉溶液（100 g/L），乙酸溶液（1 mol/L），酚酞-乙醇指示液（10 g/L），硫酸（2+1），鹽酸溶液（1+11），總離子強度緩沖溶液（TISAB）。所用試劑均為A.R 級，依照GB/T 5009.18-2003《食品中氟的測定》配制。所用水均為雙蒸水。

1.3 儀器與設(shè)備

UNICO UV-2000 型紫外可見分光光度計：尤尼柯儀器有限公司；雷磁PHS-3C 離子計：上海精密科學(xué)儀器有限公司；氟離子選擇電極PF-1-01 型：上海儀電學(xué)儀器股份有限公司；甘汞電極232 型：上海儀電科學(xué)儀器股份有限公司；分析天平：賽多利斯BSA 型；pH計STARTER 3C：奧豪斯儀器有限公司；九陽料理機YL-C020：九陽股份有限公司；快速混勻器SZ-1 型：江蘇金城國勝實驗儀器廠；電熱鼓風(fēng)干燥箱101-1AB型：天津市泰斯特儀器有限公司；磁力攪拌器78-1型：常州國華電器有限公司。

1.4 方法

1.4.1 ADFRC 法

取100 g 左右的南極磷蝦鮮樣，絞肉機攪碎。稱取5.00 g 左右南極磷蝦樣品于30 mL 坩堝中，加5.0 mL 硝酸鎂溶液（100 g/L）和0.5 mL 氫氧化鈉溶液（100 g/L），混勻后浸泡30 min，烘箱中105 ℃蒸干，低溫炭化，550 ℃灰化6 h，干燥器中冷卻。按國標(biāo)GB/T 5009.18-2003《食品中氟的測定》9.3 規(guī)定蒸餾，9.4 規(guī)定測定。

1.4.2 ISE 法

稱取2.00 g 左右南極磷蝦樣品，置于50 mL 刻度管中，加入10 mL 鹽酸溶液，組織混勻機混勻（避免樣品粘在瓶壁上），密閉浸提1 h，加入25 mLTISAB，再加水定容，混勻。氟離子選擇電極和甘汞電極與測量儀器相連接。電極插入盛有雙蒸水的50 mL 塑料燒杯中，塑料燒杯中放有與其配套的磁力攪拌子，在電磁攪拌中，讀取平衡電位值，更換2 次~3 次水后，待電位值平衡后，一般回升到360 mV 以上，即可進行樣液與標(biāo)準(zhǔn)

液的電位測定。

1.4.3 數(shù)據(jù)處理與分析

分別用兩種方法測定南極磷蝦中的氟含量，每次3 個平行，重復(fù)2 次，結(jié)果以平均值X、標(biāo)準(zhǔn)偏差SD 及相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD 表示，采用SPSS17.0 進行配對樣品的t 檢驗分析，若概率P<0.05，則差異顯著；若P>0.05，則差異不顯著。