樣品的紅外表征分析

提取法①樣品的紅外光譜與阿魏酸標(biāo)準(zhǔn)品的紅外光譜基本一致． 由圖1 可見: 3444cm － 1，示有羥基; 2920cm － 1，示有甲氧基; 1718cm － 1，示有羧基存在; 1463cm － 1，834cm － 1，為芳環(huán)特征吸收;1211cm － 1，示有酚的結(jié)構(gòu)存在．圖4 阿魏酸的1H － NMＲ 譜

圖5 阿魏酸的13C － NMＲ 譜提取法②樣品的紅外光譜與阿魏酸標(biāo)準(zhǔn)品的紅外光譜基本一致． 由圖2 可見: 3399cm － 1，示有羥基結(jié)構(gòu); 2920cm － 1，示有甲氧基結(jié)構(gòu); 1718cm － 1，示有羧基存在; 1515cm － 1，1429cm － 1，為芳環(huán)特征吸收; 1211cm － 1，示有酚的結(jié)構(gòu)存在．

3． 2 核磁共振譜圖解析

3． 2． 1 阿魏酸1H － NMＲ 的解析阿魏酸的1H － NMＲ 譜見圖3，其相關(guān)數(shù)據(jù)及歸屬列于表1．表1 阿魏酸的1H － NMＲ 數(shù)據(jù)δ ( ppm)

峰形及偶合常數(shù)( Hz)質(zhì)子數(shù)比質(zhì)子歸屬12． 13 s 1 1 － COOH6． 32 d，18． 9 1 2 － H7． 60 d，18． 9 1 3 － H6． 82 d，8 ． 1 1 3’ － H7． 06 dd，8． 1，1． 8 1 4’ － H7． 16 d，1 ． 8 1 6’ － H3． 89 s 3 － OCH39． 20 s 1 － OH( d 表示雙峰，dd 表示雙二重峰，s 表示單峰)表2 阿魏酸的13C － NMＲ 數(shù)據(jù)δ ( ppm) C 歸屬δ ( ppm) C 歸屬168． 1 COOH 122． 9 6’ － C149． 2 2’ － C 115． 8 2 － C148． 11’ － C 115． 7 3’ － C144． 6 3 － C 111． 3 6’ － C125． 9 5’ － C 55． 8 － OCH3( d 表示雙峰，dd 表示雙二重峰，s 表示單峰)圖6 阿魏酸標(biāo)準(zhǔn)曲線阿魏酸分子中存在三個獨立的自旋系統(tǒng)，各部分之間可以認(rèn)為不存在偶合作用． 甲氧基呈現(xiàn)單峰，不和任何氫發(fā)生偶合關(guān)系． 各氫的化學(xué)位移見表1，2－ H 和3 － H 的化學(xué)位移值相差較大，是因為這兩個烯氫處于苯環(huán)和羰基的大共軛系統(tǒng)中，2－ H 處于負(fù)電區(qū)，而3 － H 處于正電區(qū)，同時3 － H也處于苯環(huán)的去屏蔽區(qū)． － COOH 和－ OH 兩個活潑氫的化學(xué)位移分別為12． 13 和9． 56ppm，這和測定條件例如溫度、濃度以及所用溶劑等有關(guān)．3． 2． 2 阿魏酸的13C － NMＲ 的解析:阿魏酸的13C － NMＲ 譜見圖4，其相關(guān)數(shù)據(jù)及歸屬列于表2．阿魏酸的碳信號可以為三組: 第一組δ 168． 1為α，β － 不飽和酸的基碳信號． 在常見官能團(tuán)中，羰基的碳原子由于共振位置在最低場，因為很易被識別． 羰基的碳原子共振之所以在最低場，從共振式可以看出羰基的碳原子缺少電子，故共振在最低場． 如羰基與雜原子或不飽和基團(tuán)相連，羰基的碳

原子的電子短缺得以緩解，因此共振移向高場方向． 由于上述原因酮、醛共振位置在最低場，一般δ＞ 195ppm，酰氯、酰胺、酯、酸酐等相對酮、醛共振位置明顯地移向高場方向，一般δ ＜ 185ppm． α，β－ 不飽和酮、醛的δ 也減少，但不飽和鍵的高場位移作用較雜原子弱． 第二組δ 111． 3 ～ δ 149． 2 為烯碳和苯環(huán)上的碳信號． 取代烯烴的碳信號一般為100 ～ 150ppm． 苯環(huán)的δ 值的因素很多，如取代基電負(fù)性、重原子效應(yīng)、中介效應(yīng)和電場效應(yīng)等． 第三組δ 55． 8 為連氧碳信號． 連氧碳信號的化學(xué)位移值一般在50 ～ 90ppm．

3． 3 阿魏酸含量的測定

采用紫外分光光度法測定測定兩類樣品中阿魏酸的百分含量，來說明工藝優(yōu)化的效果．

( 1) 配制五個不同濃度的100mL 的阿魏酸標(biāo)準(zhǔn)品溶液，溶劑為乙醇． 根據(jù)中國藥典2005 年版第一部可查阿魏酸最大吸收波長為323nm 處，分別

測得其吸光度A 值見表3． 作出阿魏酸的標(biāo)準(zhǔn)曲線如圖5． 根據(jù)線性回歸方程為A = 0． 17925 C － 0．0192 得出阿魏酸的吸光系數(shù)為E = 0． 17925( r =0． 9982) ．表3 不同濃度的阿魏酸在乙醇溶劑中的吸光度值濃度( 1 × 10 － 5mol /L) 1． 6 2． 4 3． 2 4． 0 4． 8吸光度( A ) 0． 272 0． 425 0． 538 0． 671 0． 866( 2) 取上述實驗方法①提取的阿魏酸樣品A1，A2，A3 分別各精取1mL 乙醇定容為100mL 的待測液．測得其紫外吸光度值分別為0． 393，0． 385，0． 397．其吸光度平均值A(chǔ) = 0． 391． 根據(jù)朗伯比爾定律A= ECL 可以求得待測液的濃度，進(jìn)而求得①提取法所得阿魏酸的含量為87． 1%． 同理，取上述實驗方法②提取的阿魏酸樣品B1，B2，B3 分別各精取1mL 乙醇定容為100mL 的待測液． 測得其紫外吸光度值分別為0． 419，0． 416，0． 420． 其吸光度平均值A(chǔ) = 0． 418． 進(jìn)而求得②提取法所得阿魏酸的含

量為92． 3%．采用超聲強化提取法提取米糠中阿魏酸，收率提高5． 2%．

4 結(jié)論

采用超聲強化提取的方法，對米糠中提取反式阿魏酸的工藝條件進(jìn)行優(yōu)化處理，所得樣品的收率提高5． 2%．