總離子強度調(diào)節(jié)劑的選擇與加入量

由于離子選擇電極的膜電位依賴于離子活度而不是濃度, 只有當離子活度系數(shù)固定不變時膜電位才與濃度呈直線關系。因此必須選擇一種總離子強度調(diào)節(jié)劑, 使溶液總離子強度達到相對穩(wěn)定。試驗選用硝酸鉀和檸檬酸三鈉為總離子強度調(diào)節(jié)劑進行了試驗。試驗發(fā)現(xiàn), 只加硝酸鉀時測量電位值穩(wěn)定性差; 而加入不同量的硝酸鉀和檸檬酸三鈉可使測量電位值穩(wěn)定, 試驗數(shù)據(jù)見表

當檸檬酸三鈉溶液加入2mL時, 電位值平衡快且穩(wěn)定; 當硝酸鉀加入量為5 mL和7 mL時, 電位值均穩(wěn)定, 考慮到試劑中會含有待測離子, 加入量大會使空白增高。在可能的條件下盡量少加試劑。所以實驗選擇加入硝酸鉀5mL、檸檬酸三鈉2mL。

2. 2 電極對氯的響應曲線

在數(shù)個燒杯中分別加入氯標準溶液使氯的含量分別為0. 25、0. 50、1. 00 、1. 50 、2. 00 、2. 50 mg, 然后分別加入T ISAB溶液5 mL, 用10 mg /L NaOH 和HNO3溶液( 2+ 1)調(diào)節(jié)溶液的pH 值為5左右, 用水稀釋至50. 00 mL, 在離子計上測量氯的電位值, 繪制pC l- E 半對數(shù)曲線,由圖1可見, 氯離子濃度在5 ~ 50 ??g /mL之間電位差值約為53. 7 mV, 接近標準狀況下理論值58. 2mV ( 20?? 時) , 由此可見, 電極對氯離子具有良好的響應。

2. 3 pH 值對電極電位的響應范圍

一般情況下, 氯電極的pH 值適用范圍為2 ~10, 但在氯含量較低和在不同溶液中時則合適的pH范圍相對變窄。因此在條件相同、氯含量相同時調(diào)節(jié)不同pH 值進行測量。試驗結果表明, 溶液的pH值約為5時, 電位值較穩(wěn)定, 故實驗選擇pH 值為5左右。

2. 4 空白試驗

對于低含量元素的測定存在空白問題, 一般方法用實測值減掉空白, 或是直接扣除, 但對于離子選擇電極法不可行, 因為它是半對數(shù)曲線計算結果, 無法直接扣除, 只能通過標準加入法, 實際測量斜率值

( S )而進行對數(shù)計算。

( 1) S 的測量與計算

在標準曲線中的某一點(與樣品空白電位值之間不得大于2 mV ), 測得電位值E1后, 在此溶液中加入氯標準溶液( 1 mL以內(nèi), 兩者電位值之差E

要大于20mV ), 測量電位值為E 2, 則S 按式( 2)計算

加標回收與精密度試驗

按照實驗方法在7個100 mL 燒杯中分別加入氯標準溶液0. 50 mg, 進行電位值( mV )的測量, 經(jīng)計算測定結果的相對標準偏差為2. 99%, 表明方法

的精密度較好通過實驗建立了用離子選擇電極測定水中低量氯的方法, 用硝酸鉀- 檸檬酸鈉作離子強度調(diào)節(jié)劑,提高了測量的穩(wěn)定性、靈敏性和準確度。適用范圍為5~ 50 g /mL, 回收率93. 8% ~ 102. 4% 。方法簡便、穩(wěn)定, 可用于日常分析。