有機(jī)磷農(nóng)藥是人工合成的有機(jī)磷酸酯或硫代磷酸酯為基本骨架的一系列有機(jī)化合物，在世界范圍內(nèi)被作為高效的殺蟲(chóng)劑應(yīng)用。據(jù)統(tǒng)計(jì)，我國(guó)有機(jī)磷農(nóng)藥的產(chǎn)量占全世界總量的 33%，占我國(guó)農(nóng)藥總量的一半以上。對(duì)涉及有機(jī)磷農(nóng)藥的誤食、自殺、投毒等案件時(shí)有發(fā)生，通常需要針對(duì)相關(guān)生物檢材如人、畜血液等進(jìn)行檢測(cè)。常見(jiàn)的前處理方法主要有針對(duì)血液樣品中有機(jī)磷農(nóng)藥原體的液相萃取與固相萃?。会槍?duì)尿液樣品中的有機(jī)磷代謝物的液相萃取與固相萃取 。目前，分散液相微萃取技術(shù)（Dispersive Liquid-liquid Microextraction，DLLME）在有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)的應(yīng)用多集中在環(huán)境水 、土壤以及農(nóng)產(chǎn)品（如茶葉、蔬菜、水果 等），對(duì)于較復(fù)雜檢材如胃內(nèi)容物 還沒(méi)有將 DLLME 技術(shù)應(yīng)用于血清中有機(jī)磷農(nóng)藥的前處理的報(bào)道。本研究利用一套自制裝置，將所建立的一種改進(jìn)的 DLLME 技術(shù)：磁力攪拌超聲輔助乳化微萃?。∕agnetic Stirring Combined with Ultrasound Assisted Emulsification Microextraction，MS-USAEME）方法應(yīng)用于血清中的 7 種有機(jī)磷農(nóng)藥的前處理中。結(jié)果表明，所建立的方法能夠顯著縮短前處理時(shí)間，并具有更高的靈敏度和更好的準(zhǔn)確性。

  材料和方法
  儀器和試劑
檢測(cè)儀器：賽默飛 Trace 1300-ISQ 氣相色譜聯(lián)用質(zhì)譜儀，配備 EI 源；甲拌磷、甲基對(duì)硫磷、對(duì)硫磷、馬拉硫磷、三唑磷、樂(lè)果、殺撲磷標(biāo)準(zhǔn)品購(gòu)自公安部物證鑒定中心；磷酸三丁酯（天津市四友精細(xì)化學(xué)品公司），以甲醇配成 1.0 mg/mL 的儲(chǔ)備液；空白血：混合健康人血清樣品。未檢出有機(jī)磷成分。
  實(shí)驗(yàn)方法
  氣相色譜和質(zhì)譜分析條件
  色譜柱：DB-5ms 型毛細(xì)管柱；載氣：高純氦氣，流速：1.0mL/min；進(jìn)樣口溫度 280℃；傳輸線溫度 280℃；色譜柱程序升溫：初始溫度 60 ℃，保持2 min，30 ℃ /min 程序升溫至 130 ℃，保持 1 min，10 ℃ /min 程序升溫至 280 ℃，保持 5 min。EI 電子能量：70 eV；離子源溫度 250 ℃；掃描范圍：m/z 40~550；掃描方式：SCAN 和 SIM。進(jìn)樣體積：1.0 μL，恒流模式；不分流進(jìn)樣。
樣品制備
使用標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配置 7 種有機(jī)磷農(nóng)藥的混合標(biāo)準(zhǔn)添加血樣，甲拌磷、甲基對(duì)硫磷、對(duì)硫磷的濃度為 100μg /L；馬拉硫磷、三唑磷、樂(lè)果、殺撲磷的濃度為 300μg /L。萃取劑中內(nèi)標(biāo)物磷酸三丁酯的濃度為 2.0 mg /L。所有溶液在冰箱中冷藏，標(biāo)準(zhǔn)添加血樣在每次萃取前需重新制備。
  萃取裝置
  自制萃取裝置由兩部分組成：萃取管和磁力攪拌電機(jī)。磁力攪拌電機(jī)能夠完全浸沒(méi)在超聲波發(fā)生器中，磁力攪拌轉(zhuǎn)速可調(diào)，分為 100、200、400、800 rpm 四擋。

  萃取過(guò)程
  萃取管內(nèi)加入 2 mL 血清樣品，全部裝置浸沒(méi)于超聲波發(fā)生器中。超聲波發(fā)生器的水溫設(shè)置為 30 ℃。然后，使用微量進(jìn)樣器將 90 μL 萃取劑甲苯快速注入樣品溶液中，同時(shí)迅速打開(kāi)超聲波發(fā)生器和磁力攪拌電機(jī)，磁力攪拌轉(zhuǎn)速為 200 rpm，萃取時(shí)間為 2 min。萃取結(jié)束后將萃取管在 7000 rpm 轉(zhuǎn)速下高速離心 5 min。最后通過(guò)微量進(jìn)樣器提取 1 μL萃取劑進(jìn)行儀器分析。