標(biāo)準(zhǔn)曲線比較，配制濃度為2~50 mg/L的氨氮標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，分別使用哈希儀器和歐陸儀器測(cè)定吸光度值，繪制以吸光度對(duì)氨氮濃度值的標(biāo)準(zhǔn)曲線，與國(guó)標(biāo)納氏試劑比色法進(jìn)行比較在靈敏度上，國(guó)標(biāo)法具有更好的靈敏度，比快速法高出1 個(gè)數(shù)量級(jí)。使用快速法的歐陸科儀儀器和哈希儀器，

靈敏度差別不大，相對(duì)而言，哈希的靈敏度稍高一點(diǎn)。從線性來看，使用哈希儀器和歐陸科儀儀器繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)平方值均為0.9997，均具有良好的線性。從線性區(qū)間來看，國(guó)標(biāo)法的線性范圍為0.2~2.0 mg /L，配制濃度更高的標(biāo)液會(huì)導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)曲線的偏離，而快速法的標(biāo)線范圍為2~50 mg/L。因此，使用哈希儀器和歐陸科儀儀器繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍更廣，測(cè)定高濃度水樣更簡(jiǎn)便快捷，可省去水樣稀釋的繁瑣程序。

2.2 精密度比較

應(yīng)用兩種儀器對(duì)自配的氨氮標(biāo)準(zhǔn)樣品及實(shí)際水樣進(jìn)行重復(fù)性實(shí)驗(yàn)，由表1 可見哈希儀器和歐陸科儀儀器測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.9 %～3.1 %、1.1 %～3.3 %，差別不大，并且都小于5%，符合國(guó)標(biāo)質(zhì)控要求，精密度較高。

2.3 回收率比較

用哈希儀器和歐陸科儀儀器對(duì)自配標(biāo)樣及真實(shí)水樣做加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)(n=3)，由表2 可知，用哈希儀器和歐陸科儀儀器測(cè)定自配標(biāo)樣的相對(duì)誤差分別為1.0 %、2.0 %，均在允許誤差范圍內(nèi)。應(yīng)用兩種儀器做加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，所得回收率分別為92.0 %～105.0 %、95.0%～108.0 %，回收率較好，符合方法質(zhì)量保證要求，說明兩種方法的準(zhǔn)確度均達(dá)到了監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范的要求[10-11]。

2.4 方法比對(duì)

將哈希儀器測(cè)定結(jié)果、歐陸科儀儀器測(cè)定結(jié)果與國(guó)標(biāo)法，即納氏試劑分光光度法比較，由表3可知，與國(guó)標(biāo)法相比，哈希儀器、歐陸科儀儀器測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差分別為4.3 %～5.0 %、1.0 %～6.1 %，均小于10 %，符合國(guó)標(biāo)要求。

對(duì)哈希儀器測(cè)定結(jié)果和歐陸儀器測(cè)定結(jié)果進(jìn)行t 檢驗(yàn)，比較兩種方法的測(cè)定值否有顯著差異。假設(shè)兩種方法的測(cè)定結(jié)果無顯著差異，兩種方法測(cè)定結(jié)果的平均值d 應(yīng)為0，即d0= 0。由于實(shí)際不為0，說明存在系統(tǒng)誤差[12]。根據(jù)測(cè)定結(jié)果，三次測(cè)定的d =1.7，差值的標(biāo)準(zhǔn)偏差Sd=1.49，查t 分布臨界值表，當(dāng)自由度f=3-1=2 ， 顯著性水平α=0.05 時(shí)， t 表=2.920 ，因此，t 計(jì)< t 表，說明哈希儀器與歐陸科儀儀器對(duì)水樣氨氮值的測(cè)定結(jié)果無顯著性差異。

(1)與傳統(tǒng)的國(guó)標(biāo)法相比，應(yīng)用COD快速測(cè)定儀測(cè)定水樣中氨氮含量的方法操作簡(jiǎn)單，測(cè)定快速，線性范圍寬，試劑用量小，減少了銀鹽、汞鹽等帶來的二次污染問題，有效地降低了能耗，適用于批量樣品分析。

(2)美國(guó)哈希COD測(cè)定儀(進(jìn)口)與歐陸科儀COD測(cè)定儀(國(guó)產(chǎn))測(cè)定水樣中氨氮含量繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)均大于0.999。對(duì)真實(shí)水樣的分析結(jié)果與國(guó)標(biāo)法結(jié)果基本一致。方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線、精密度、準(zhǔn)確度和回收率均能達(dá)到國(guó)標(biāo)要求，符合監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范的要求，結(jié)果無顯著性差異，可廣泛應(yīng)用于廢水氨氮項(xiàng)目的快速測(cè)定。