摘要:目的:研究山橿(Lindera reflexa Hemsl)正丁醇提取部位的化學(xué)成分。方法:用色譜方法進(jìn)行分離，用波譜學(xué)方法鑒定其化合物結(jié)構(gòu)。結(jié)果:分離得到1 個(gè)化合物銀松素。結(jié)論:銀松素為首次從山橿正丁醇提取部位分得。山橿(Lindera reflexa Hemsl) 系樟科(Lauraceae) 山胡椒屬植物，以根入藥，功能祛風(fēng)理氣，止血，主治胃脘脹痛，胃寒疼痛，噯氣吞酸及消化性潰瘍等證。在《浙江藥用植物志》，《中藥大辭典》，《全國(guó)中草藥匯編》等著作中有記載，主產(chǎn)于河南大別山區(qū)，為中成藥“胃痛寧片”的主要原料。為了探明山橿的活性物質(zhì)，我們對(duì)山橿各提取部位進(jìn)行了藥理研究，實(shí)驗(yàn)表明，山橿的正丁醇部位是其活性部位之一，我們對(duì)其正丁醇部位進(jìn)行了進(jìn)一步的分離和鑒定，分離得到一個(gè)含量較高的成分:銀松素。

   1 儀器試藥

   1. 1 儀器

   上海亞榮RE-52AA旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(上海亞榮生化儀器廠)，循環(huán)水式多用真空泵(SHZ-III，上海亞榮shenghua)，恒溫干燥箱(DHG － 9053A，上海醫(yī)用恒溫設(shè)備儀器廠)。真空干燥箱(ZK － 82，上海市實(shí)驗(yàn)儀器總廠)，恒流泵(HL － 2，上海精科實(shí)業(yè)有限公司)、自動(dòng)部分收集器(BSZ － 100，上海精科實(shí)業(yè)有限公司)。DPX － 400(TMS 為內(nèi)標(biāo))核磁共振儀。

   1. 2 試劑

   所用試劑均為分析醇，由天津市化學(xué)試劑三廠生產(chǎn)。柱層析填充劑Diaion HP － 20、ToyopearlHW － 40 系日本三菱公司生產(chǎn)，Sephadex LH － 20 為ParmaciaBioteck 產(chǎn)品;柱層析所用硅膠G 由青島海洋化工廠生產(chǎn)( 顆粒范圍160 － 200 目);薄層色譜(TLC)所用吸附劑為硅膠G，由青島海洋化工廠生產(chǎn)( 顆粒范圍10 － 40 μm)，以0. 5% CMCNa 制板，陰干，105℃活化0. 5 h。105℃活化0. 5 h。

   1. 3 藥材

   樣品由河南省羚銳制約有限公司提供。經(jīng)河南中醫(yī)學(xué)院陳隨清教授鑒定系樟科( Lauraceae) 山胡椒屬植物山橿(Lin － dera reflexa Hemsl)的根，標(biāo)本存于河南中醫(yī)學(xué)院生藥研究室。

   2 上海亞榮生化儀器廠利用RE-52AA旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器提取分離實(shí)驗(yàn)。

   取山橿塊根8 kg，用70% 的乙醇置于上海亞榮RE-52AA旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中連續(xù)回流提取2 次，第一次加70%乙醇10 倍量回流3 h，第二次加70%乙醇8 倍量回流2 h，合并濾液，減壓濃縮得浸膏586 g，浸膏加適量水分散后，依次以乙醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取至無(wú)色后，置于上海亞榮RE-52AA旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中減壓濃縮干燥，分別得到乙醚部位(152 g)，乙酸乙酯部位(32. 6 g)，正丁醇部位(28. 1 g)，水部位(8. 6 g)。正丁醇萃取物28. 1 gDiaion HP － 20 柱層析，依次用50% MeOH、70% MeOH、100% MeOH、70% Me2CO 梯度洗脫，合并相同流份。70%MeOH 部位相同流份濃縮后通過(guò)Sephadex LH － 20 柱層析，以甲醇洗脫，反復(fù)通過(guò)ephadex LH － 20 柱得到化合物Ⅰ(52 mg)具體分離過(guò)程。

   3 上海亞榮生化儀器廠分析其結(jié)構(gòu)鑒定。

   3. 1 SJ －W － 02 的結(jié)構(gòu)鑒定

   無(wú)色片狀晶體，溶于甲醇，微溶于氯仿，365 nm 紫外燈下顯蘭色熒光，遇三氯化鐵一鐵氰化鉀顯藍(lán)色，提示該化合物含有酚羥基，茴香醛－ 硫酸試劑顯紫紅色(105℃)。其中13CNMR 在δ158 ppm 處有兩個(gè)季碳，可以推測(cè)為苯環(huán)上的羥基取代。13CNMR 在δ101 ppm － δ160 ppm 之間有14 個(gè)碳，可以初步推斷該結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)苯環(huán)，1HNMR 都在較低場(chǎng)，其中δ7. 4 ppm(2 H，d，J = 7. 2 Hz)，δ7. 3 ppm( 2 H，d，J =7. 2 Hz)，δ7. 2 ppm(1 H，d，J = 7. 2 Hz)，共5 個(gè)氫具有相同偶合常數(shù)，在COSY 譜上這三個(gè)H 為一偶合系統(tǒng)，提示存在一個(gè)單取代苯環(huán)。在δ6. 4(2 H，t，J = 2. 0 Hz)，表明存在一個(gè)間位三取代苯環(huán)。δ6. 9(1 H，d，J = 6. 4 HZ) 和δ7. 0(1 H，d，J = 6. 4 HZ) 為同一雙鍵上兩個(gè)H 信號(hào)。13 CNMR 中，共有14 個(gè)碳信號(hào)，均出現(xiàn)在芳香區(qū)，除去兩個(gè)苯環(huán)上的12 個(gè)碳，還剩余2 個(gè)碳信號(hào)，提示該結(jié)構(gòu)中有一雙鍵存在。13CNMR 在

δ126 ppm，δ128 ppm 處有對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)可以確定為苯環(huán)碳的對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)，根據(jù)HMBC 以確定δ128. 4 ppm 和δ128. 0 ppm 的碳于連接于兩苯環(huán)之間，所以可以斷定該結(jié)構(gòu)為兩苯環(huán)由兩個(gè)碳原子相連，其中一苯環(huán)上有對(duì)稱(chēng)的羥基取代。據(jù)經(jīng)對(duì)照與銀松素的數(shù)據(jù)一致，故綜合確定該化合物結(jié)構(gòu)為3，5 － 二羥基二苯乙烯－ (3，5 － didroxystilbene)。