３種粘結(jié)劑的對(duì)比

圖２中Ｂ為ＨＰＭＣ電極其峰電流較大但峰電壓差也較大，這是因?yàn)椋龋校停梦蛎浽跈z測(cè)液中檢測(cè)時(shí)水分子進(jìn)入電極表層，電極表面易掉粉，影響了電極的可逆性．Ａ 為醋酸纖維素電極，在掃描速度為１０ｍＶ 時(shí)，峰電位差接近于５９ｍＶ，峰電流比值接近于１，表明電極表面發(fā)生的是擴(kuò)散控制的可逆氧化還原過程．醋酸纖維素具有網(wǎng)狀長鏈結(jié)構(gòu)粘結(jié)性強(qiáng)，與ＨＰＭＣ相比電極性能有很大的改善，但電極響應(yīng)電流?。畾ぞ厶亲鳛檎辰Y(jié)劑制備的電極的響應(yīng)電流明顯高于前兩種，這是殼聚糖本身具有粘性是優(yōu)良的膠粘劑，分子結(jié)構(gòu)中含有大量可與其它分子形成氫鍵的－ＮＨ２和－ＯＨ 基團(tuán)，處于酸性環(huán)境時(shí)－ＮＨ２質(zhì)子化形成－ＮＨ３＋ 使殼聚糖成為帶正電荷的高分子粘結(jié)劑，也因其帶電荷增大了靜電斥力和空間位阻使石墨粒子達(dá)到穩(wěn)定的分散狀態(tài)，防止粒子間重新團(tuán)聚，使電極的導(dǎo)電性能大大提高．殼聚糖石墨電極的氧化還原峰形狀不尖銳峰電壓差較大，電化學(xué)性能還有不足之處，需進(jìn)一步優(yōu)化．

２．２　殼聚糖石墨電極的優(yōu)化

殼聚糖制作電極的影響因素較多，包括殼聚糖的質(zhì)量分?jǐn)?shù)、弱酸體積分?jǐn)?shù)及石墨的固含量等，為研究各因素對(duì)電極的影響，進(jìn)行了三水平三因素的正交試驗(yàn)以求得最優(yōu)的電極制備條件．正交試驗(yàn)的設(shè)計(jì)及結(jié)果見表１和表２．（當(dāng)石墨的固含量為８４％時(shí)，漿料過稀不易制作電極，故設(shè)電流值為０．）　由表３可知各個(gè)因素影響電極電化學(xué)性能的次序?yàn)椋茫荆粒荆?，即主要因素是石墨的固含量，其次是殼聚糖的濃度，乙酸溶液的濃度影響相?duì)較?。粒玻拢保茫驳碾娏髯畲蟮瞧浞咫妷翰钶^大，電極的可逆性較差．Ａ２Ｂ３Ｃ１峰電流大，且Ｉｐａ／Ｉｐｃ接近于１，電位差接近于５９ｍＶ電極的綜合電化學(xué)性能最好．圖３是Ａ２Ｂ３Ｃ１在含０．１ｍｏｌ／Ｌ?。耍茫斓模保恚恚铮欤獭。耍矗郏疲澹ǎ茫危荩稒z測(cè)液中不同掃描速度（１～５：５ｍＶ／ｓ；１０ｍＶ／ｓ；３０ｍＶ／ｓ；５０ｍＶ／ｓ；７０ｍＶ／ｓ）對(duì)該電極響應(yīng)電流的影響，氧化峰電流Ｉｐａ與υ１／２呈線性關(guān)系，其線性方程為Ｉｐａ（１０－４　Ａ）＝１．６５８ｖ１／２－１．９６５，（ｒ２＝０．９９７），表明電極表面是受擴(kuò)散控制的準(zhǔn)可逆氧化還原過程．圖４為經(jīng)過優(yōu)化后的殼聚糖Ｃ１ 與前兩種粘結(jié)劑電極的循環(huán)伏安對(duì)比圖．

２．３　對(duì)苯二酚在殼聚糖石墨電極上的循環(huán)伏安性能

圖５是在ｐＨ＝６．５的磷酸鹽緩沖溶液中，１ｍｍｏｌ／Ｌ對(duì)苯二酚在電極上掃描２圈的循環(huán)伏安曲線，掃描速度為１０ｍＶ／ｓ．由圖可看出對(duì)苯二酚在在電極上有一對(duì)可逆性良好的氧化還原峰，Ｉｐａ／Ｉｐｃ＝１．０６１．圖６為掃描速度３０ｍＶ／ｓ，掃描圈數(shù)為８圈的循環(huán)伏安曲線，由圖可知氧化峰電流相對(duì)偏差很?。遥樱模剑埃常矗担ィ砻鳉ぞ厶鞘姌O重現(xiàn)性好．圖７是電極在檢測(cè)液中不同掃描速度（１～５：１０ｍＶ／ｓ；３０ｍＶ／ｓ；５０ｍＶ／ｓ；７０ｍＶ／ｓ；９０ｍＶ／ｓ）對(duì)該電極響應(yīng)電流的影響，氧化峰電流Ｉｐａ與υ１／２呈線性關(guān)系，其線性方程為Ｉｐａ（１０－４?。粒剑梗常玻福觯保玻保玻罚叮ǎ颍玻剑埃梗福常?，表明對(duì)苯二酚在殼聚糖石墨電極表面發(fā)生的氧化還原過程是受擴(kuò)散控制

的．結(jié)　論

通過單因素和正交實(shí)驗(yàn)得出殼聚糖為最優(yōu)粘結(jié)劑，電極的響應(yīng)電流隨殼聚糖質(zhì)量分?jǐn)?shù)和石墨固含量的增大先增大后減小，石墨固含量超過９０％后再增加石墨的固含量響應(yīng)電流變化緩慢，綜合各因素，體積比為２％的乙酸作溶劑、殼聚糖質(zhì)量分?jǐn)?shù)為２．５％、石墨固含量為９６％時(shí)制備的石墨電極的電化學(xué)性能最好．在亞鐵氰化鉀和對(duì)苯二酚溶液中該電極上均能檢測(cè)出一對(duì)較好的氧化還原峰，電極響應(yīng)靈敏，可作為電化學(xué)分析電極．